陈洁如祖籍宁波镇海，1906年8月26日出生于上海，她的父亲陈学方是经营纸业的商人，母亲是苏州人。
陈洁如在12岁的时候进入蔡元培创办的上海爱国女子中学就读，在那里与巨商张静江的几个女儿成为好友，并经常去张家做客。
1919年时，陈洁如在张家做客时，偶然见到了来访的孙中山和蒋介石，蒋对她一见锺情，并展开热烈追求，陈洁如不知所措，但后来对蒋逐渐有了好感。
陈洁如的母亲在请人调查后却发现蒋中正已经有一妻一妾，并且没有正当的职业，于是拒绝了蒋的求婚。蒋中正则透过张静江和孙中山的关系，继续向陈母表示有意明媒正娶陈洁如，并最终得到陈母的首肯。
蒋向陈洁如声称自己已经与原配及侍妾脱离关系，并许诺“你将是我独一无二的合法妻子”。
陈洁如声称1921年12月5日与蒋介石结婚，但蒋介石1927年9月27日接受《纽约时报》采访时称陈只是妾。
陈洁如回忆录中的照片也没有和婚礼有关的。蒋介石1921-1922年的日记多次晚上提到去陈洁如处，但没有说起结婚。
1927年12月1日蒋介石与宋美龄结婚，当时蒋在《申报》发表了着名的申明：“毛氏发妻，早经仳离，姚陈二妾，本无契约。”
