最早的避孕套：羊肠
古代人还用绵羊肠子制成避孕套，这显然已有点接近于现代避孕套。现在已知的最古老避孕套是用一截猪肠制成的，一端以丝线缝密，另一端的开口可以索紧，防止滑落。相关使用手册暗示，这类安全套很难在需要时马上派用场，因为事先要以暖和的奶将安全套隔夜浸软，才能使用。
含铅打铁水
古希腊人认为，打铁水也可以作为一种避孕工具。尽管我们不知道是什么人发明这种方法的，但打铁水中含铅却是事实。一战期间，那些在含铅工厂工作的女性，患有不孕症的比例异常高。科学研究发现，打铁水可以引起神经疾病、肾衰竭、昏迷，甚至死亡。它的功用似乎与水银类似。
剧毒水银避孕
2000多年前的中国妇女，在喝的茶水或日常食物中放入少量的水银来避孕，据说效果很好。据现代科学研究，大剂量水银会致人死亡，但是小剂量却可以杀死腹中的胎儿。水银可引起女性月经失调、大脑损伤、肾功能衰竭以及不育症等。
金银、象牙避孕
使用金银和象牙等昂贵材料避孕，这听起来好像很不错，可实际上非常残忍。数千年前的人们，根据女性子宫形状制作成“子宫套”，富贵人家可以使用金、银或者象牙等材料制造，然后利用油纸或者蜂蜡包裹。显然，这些东西听起来都非常可怕，这种避孕工具被后人称为“折磨女性的器具”。有时候，这些东西甚至会导致女性中毒性休克，身体发出各种难闻气味，甚至引发感染，但对避孕却没有多大效果。
