大S
黑人陈建州
大S早在读高中时曾和黑人陈建州有过一段长达7年的恋情，分手后，两人成了铁哥们，而陈建州更将自己后来的女友范玮琪给大S做好姐妹。
具俊晔
韩国酷龙组合成员具俊晔曾透露，早年曾与大S交往1年，契机是当时酷龙到台湾开唱，而当时担任《娱乐百分百》主持人的大S看了演唱会后，成了酷龙歌迷。后来他再度访台，演艺圈的朋友介绍大S给他认识，两人几乎是一见钟情，不久便开始交往。具俊晔为了方便沟通努力学中文、而大S也在工作空档恶补韩文，同时用情颇深的大S还在脚踝刺上代表男友的韩文字，但是最终迫于具俊晔经纪公司的压力而分手。
与具俊晔分手后，大S随即搭上合作过《流星花园》的男星蓝正龙，2005年两人的恋情玩完，情人最终沦为朋友。
